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美國(guó)道化學(xué)Methocel纖維素醚產(chǎn)品介紹(6)-性質(zhì)(溶液)
 
更新時(shí)間:2017-10-17 11:49 作者:本站 來源:本站  瀏覽量:2202
 

美國(guó)道化學(xué)Methocel纖維素醚產(chǎn)品介紹(6)-性質(zhì)(溶液)
 
Methocel纖維素醚產(chǎn)品介紹(6)

六、性質(zhì)(溶液)

1、一般性質(zhì)

比重20°/4℃(所有產(chǎn)品):

百分之1 1.0012

百分之5 1.0117

百分之10  1.0245

折射率(百分之2,所有產(chǎn)品):

1.336

定濃比容:

Methocel A 4000厘泊0.725毫升/克,(0.087加侖/磅)

Methocel E 4000厘泊0.767毫升/克,(0.092加侖/磅)

Methocel F 4000厘泊0.734毫升/克,(0.088加侖/磅)

Methocel J0.725毫升/克,(0.087加侖/磅)

Methocel K 4000厘泊0.717毫升/克,(0.086加侖/磅)

Methocel K 15000厘泊 0.724毫升/克,(0.087加侖/磅)

Methocel HB0.774毫升/克,(0.093加侖/磅)

PH:中性

凝固點(diǎn):(百分之2所有產(chǎn)品)0℃

表面張力(25℃)

Methocel A47~53達(dá)因/厘米

Methocel E44~50達(dá)因/厘米

Methocel F44~50達(dá)因/厘米

Methocel J48~52達(dá)因/厘米

Methocel K50~56達(dá)因/厘米

Methocel HB49~55達(dá)因/厘米

界面張力※(石臘油)(25℃)

Methocel A19~23達(dá)因/厘米

Methocel E18~19達(dá)因/厘米

Methocel F19~23達(dá)因/厘米

Methocel J26~30達(dá)因/厘米

Methocel K26~28達(dá)因/厘米

Methocel HB20~22達(dá)因/厘米

比熱:

百分之10  Methocel A10M0.93M0.05卡/克/℃

百分之25  Methocel A10從20~90/℃

※ 在許多情況下,500厘泊以下的溶液,其百分之0.001濃度的數(shù)值與百分之1溶液相類同。

注:關(guān)于在水溶液中間的熱凝膠數(shù)據(jù)已列于上述粉末性質(zhì)部分。

2、粘度

(1)分子量與粘度的相互關(guān)系

Methocel產(chǎn)品是在失水葡萄糖基上附有不同取代基團(tuán)所組成的線型高聚物。它的表觀粘度是與Methocel產(chǎn)品的分子量或鏈長(zhǎng)成比例。

商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的Methocel產(chǎn)品,其粘度數(shù)值是以纖維素衍生物含量百分之2的濃度的水溶液,于20℃時(shí)測(cè)定。其方法記述在ASTM專論D1347—72和D2363—72。

下表進(jìn)一步說明關(guān)于數(shù)均分子量和商業(yè)粘度標(biāo)準(zhǔn)的相互關(guān)系。

表11不同分子量的甲基纖維素粘度


在這數(shù)據(jù)的右欄表示有關(guān)Methocel A纖維素醚的數(shù)均分子量,它是由滲透壓力獲得。數(shù)均聚合度DPn是由Mn除以分子量單位186而得。至于其他Methocel纖維素醚產(chǎn)品的數(shù)均分子量Mn所使用的分子量單位如下:Methocel“E”201;Methocel“F”195;Methocel“J”222;Methocel“K”192;和Methocel“HB”195。

特性粘度是由此粘度以被接近于無限稀釋的濃度的極限商(即使該濃度接近于0)。數(shù)均分子量是以使該溶液濃度接近于0的溶劑的極限滲透壓力來計(jì)算。

(2)濃度對(duì)粘度的影響

通常需要預(yù)先測(cè)定Methocel產(chǎn)品的粘度來決定成品的組成。下圖標(biāo)出了以不同粘度Methocel產(chǎn)品的濃度達(dá)到所需要的粘度。

它們標(biāo)出了關(guān)于Methocel產(chǎn)品在20℃時(shí),粘度——濃度的相互關(guān)系。圖中的數(shù)據(jù)表示該材料在規(guī)定粘度內(nèi)的平均數(shù),其陰影面積表示所規(guī)定的Methocel產(chǎn)品可以獲得粘度范圍。


圖6有關(guān)高粘度Methocel產(chǎn)品的粘度——濃度

圖7有關(guān)粘度Methocel產(chǎn)品的粘度——濃度

圖8 烏氏粘度——溫度相互關(guān)系

(3)溫度對(duì)粘度的影響

水溶液的粘度隨溫度升高而降低,如圖7所示。對(duì)Methocel醚產(chǎn)品來說,這曲線僅在發(fā)生凝膠溫度之下有效。不可能在圖中標(biāo)出Methocel產(chǎn)品的全部類型,因?yàn)槊總(gè)類型的凝膠溫度不同。實(shí)線可應(yīng)用于Methocel A產(chǎn)品,破折線可應(yīng)用于Methocel F產(chǎn)品,而連點(diǎn)線可應(yīng)用于Methocel K產(chǎn)品。該連點(diǎn)線數(shù)據(jù)對(duì)Methocel K產(chǎn)品在更濃的溶液中是無用的。

溫度對(duì)中間粘度溶液的影響可用內(nèi)推法予以測(cè)定。

(4)摻和配制中間粘度

相同取代類型而不同粘度等級(jí)的Methocel產(chǎn)品可摻和以獲得一種中間粘度等級(jí),下面的摻和圖示可用于這個(gè)目的。在垂直刻度上找出兩種起始材料粘度的兩個(gè)對(duì)應(yīng)點(diǎn),并用直線連接,所要求的最后粘度對(duì)應(yīng)點(diǎn)位于垂直刻度的某一點(diǎn)上,并將它由水平線延伸到連接線,于是欲配制的摻和物所需的右邊材料的刻度百分?jǐn)?shù)可由底部刻度來表示。如圖中所示,擬配制一種具有4000厘泊粘度的摻和物,需要百分之60的15000厘泊材料和百分之40的400厘泊材料。同樣百分之50的25厘泊材料和百分之50的100厘泊材料可配制成50厘泊粘度的摻和物。

(5)PH對(duì)粘度的影響

由于Methocel甲基纖維素和Methocel羥丙基甲基纖維素是非離子化的,所以,它們?nèi)芤旱恼扯纫话惚忍烊坏碾x子膠的粘度具有更廣泛范圍的PH穩(wěn)定性,如果超過PH3~11的范圍,它們?cè)谳^高溫度下或在貯存較長(zhǎng)時(shí)期后,便會(huì)逐漸使粘度下降,特別是高粘度溶液。Methocel產(chǎn)品溶液在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液中將降低粘度,在測(cè)定產(chǎn)品的儲(chǔ)存期時(shí),這個(gè)因素必須予以考慮。

(6)添加劑對(duì)粘度的影響

在配制組分時(shí)偶然會(huì)造成超過預(yù)期的粘度,所以會(huì)引起這種現(xiàn)象是由于Methocel產(chǎn)品與一種或多種配方組成相互作用的影響,因此,它有可能使用較少的增稠劑而仍具有適當(dāng)?shù)脑龀碜饔。這種效應(yīng)通常有一最佳點(diǎn),它取決于相互影響材料的濃度和其他組分的存在,如顏料、乳膠粒子或防腐劑,這效應(yīng)亦隨專用試劑的純度和生產(chǎn)來源而異。


圖9 Methocel纖維素醚產(chǎn)品的混和特性

如果欲由某些添加劑來制備獲得最小程度的粘度增加,則Methocel產(chǎn)品或添加劑必須分別摻入于組分中,最好是在這些組成之一稀釋發(fā)生的時(shí)候。必須注意,某些表面活性劑在高濃度下將析Methocel產(chǎn)品。

下表列出的少數(shù)化合物可引起某種程度的相互作用,這數(shù)據(jù)敘述的效應(yīng)還可根據(jù)Methocel醚在組分中的特殊性質(zhì)采用其他方法去實(shí)現(xiàn)。

表12添加劑對(duì)Methocel產(chǎn)品溶液粘度的影響[百分之1添加劑加入于百分之1Methocel溶液]

3、流變性

“物質(zhì)的變形和流動(dòng)的科學(xué)”稱之謂流變學(xué),它在許多實(shí)際應(yīng)用中起著重要的作用。例如在涂料、化妝品、食品產(chǎn)品等等許多方面主要是變更其流動(dòng)性能,牛頓液體的粘度不受切變速率支配(或傾倒速度)。事實(shí)上在許多體系中表現(xiàn)出非牛頓的流動(dòng)行為,它的表觀粘度由于增加切變速率可以降低(假塑的)或增加(膨脹)。這些行為不同于在恒定切變速率時(shí),使粘度降低(觸變性)或促進(jìn)其產(chǎn)生粘度變化。

Methocel水溶液的流變性是受它的分子量、濃度、溫度以及其他溶質(zhì)存在的影響。一般說來,Methocel水溶液在溫度低于起始凝膠溫度時(shí)呈現(xiàn)出假塑流動(dòng)。假塑性隨分子量或濃度的增加而增加。雖然所有Methocel溶液在很低的切變速率下呈牛頓型;但在低于這樣的切變速率時(shí),將隨著分子量或濃度的降低而增加。其溶液將變?yōu)榕nD型。下面兩圖顯示了這些性質(zhì)。

Methocel 4000厘泊等級(jí)的水溶液在不同濃度20℃時(shí)表觀粘度對(duì)切變速率曲線。


圖10 Methocel 百分之2水溶液在20℃時(shí)表觀粘度對(duì)切變速率曲線

圖11 Methocel 百分之2水溶液在20℃時(shí)表觀粘度對(duì)切變速率曲線

注:曲線數(shù)字表示粘度類型

在低于起始凝膠溫度下(如在20℃),Methocel在水溶液中的流變性不會(huì)由于類型或取代度而影響。所以,相同粘度等級(jí)的A、E、F、K或J產(chǎn)品,只要濃度和溫度保持恒定,總表現(xiàn)出相同的粘度——切變速率曲線。


當(dāng)Methocel溶液加熱時(shí)生成體形凝膠結(jié)構(gòu)和呈現(xiàn)高觸變流動(dòng);在高濃度時(shí),低粘度類型的Methocel即使在凝膠溫度以下,亦呈現(xiàn)出觸變性。

4、冷凍對(duì)溶液的影響

Methocel產(chǎn)品溶液在過度冷凍時(shí)不會(huì)發(fā)生相的分離,不會(huì)分離出水層(脫水收縮)或生成不溶沉淀或造成混濁。在過度冷凍時(shí),這種缺乏相分離的作用在冷凍食品方面是很重要的。

如將Methocel溶液冷卻,可溶性便增加,這可由增加粘度和改善溶液的清徹度作為證明。當(dāng)溶液冷凍時(shí),部分的水保持在潛在過冷狀態(tài)而不會(huì)冷凍;同時(shí),在冷凍時(shí)所釋放的標(biāo)準(zhǔn)熱(熔化熱)由于這種過冷的量而減少。

下圖表示了釋放的熱量對(duì)被冷凍溶液的固體含量的相互關(guān)系。


圖12 (水溶液)的濃度與熔化熱的關(guān)系

5、水溶液的表面活性

Methocel產(chǎn)品溶液是非離子型的表面活性劑,呈現(xiàn)出適度的表面張力與界面張力值,在二相體系中具有有效的乳化作用,使用Methocel E和J產(chǎn)品可達(dá)最佳的表面活性。

Methocel產(chǎn)品的表面活性可導(dǎo)至它們作為有效的穩(wěn)定劑和保護(hù)膠體,由于保護(hù)膠體不僅對(duì)于類型,而且對(duì)于粘度都具有特殊影響。所以必須對(duì)粘度范圍和不同類型的Methocel產(chǎn)品進(jìn)行篩選試驗(yàn)。同樣,操作溫度必須考慮到由于Methocel可以產(chǎn)生熱凝膠化以及在剛好在凝膠化之前表面活性要降低。所以,在生產(chǎn)時(shí)需要選擇具有足夠的凝膠溫度的Methocel產(chǎn)品,使它在操作溫度范圍內(nèi)具有所需的表面活性。

6、水溶液的消泡劑

Methocel溶液的泡沫可使泡沫穩(wěn)定劑和消泡劑予以控制。下表中所列出的消泡劑在使用中是有效的,其他消泡劑亦有效,但必須予以試驗(yàn)。這些消泡劑中的任何一種所需的濃度為基于溶液重量的25~1000ppm。消泡劑的濃度必須保持于所需的最低量,國(guó)為這類物質(zhì)通常在水中的溶解度低。注:每100加侖涂料約加入1磅DOW聚乙二醇P1200即可達(dá)到良好效果。

表13在Methocel纖維素醚水溶液中所用的消泡劑

7、水溶液的防腐劑

Methocel產(chǎn)品不會(huì)助長(zhǎng)微生物的繁殖,在正常狀態(tài)下不需防腐劑。但它不是抗菌劑,如果發(fā)生污染則微生物的繁殖將不會(huì)被制止。對(duì)于Methocel的溶液貯藏,可加入下面提出的抗菌產(chǎn)品百分之0.05~0.1:DowiciDE A 防腐劑;DowiciDE A和DowiciDE G 50—50的混合防腐劑;DowiciL 75防腐劑。對(duì)于數(shù)量和組成的要求,可根據(jù)所使用的產(chǎn)品,以允許的適當(dāng)防腐劑去予以調(diào)節(jié)。

8、水溶液的配伍性

甲基纖維素分子是非離子的,它不會(huì)由于多價(jià)金屬離子而作為一種不溶鹽沉淀出來。但是當(dāng)電介質(zhì)的濃度或其他被溶解的物質(zhì)超過一定限度時(shí),Methocel產(chǎn)品可在溶液中被鹽析,這是由于電介質(zhì)對(duì)水的競(jìng)爭(zhēng)所引起,它導(dǎo)致減少了纖維素的水化作用。因此,它如同凝膠化那樣,使Methocel濃度增海陸空或使能引起分子不溶的添加物數(shù)量增加,而使Methocel產(chǎn)品鹽析。由于有機(jī)物取代的數(shù)量不同,Methocel羥丙基甲基纖維素產(chǎn)品溶液的容鹽量,一般比Methocel甲基纖維素產(chǎn)品較高,在不同的羥丙基甲基纖維素中,其容鹽量?jī)H稍有不同。

水不溶物質(zhì)如顏、填料等等,它不會(huì)引起Methocel纖維素醚產(chǎn)品溶液的鹽析。事實(shí)上,Methocel溶液對(duì)這樣的物質(zhì)常常作為優(yōu)良的分散介質(zhì)。

其他的水溶性物質(zhì),如淀粉、動(dòng)物膠和樹脂,在溶液中與Methocel產(chǎn)品能否混溶,必須對(duì)這些物質(zhì)予以試驗(yàn)以決定配伍性。通常,當(dāng)一種Methocel產(chǎn)品與一種物質(zhì)不相混溶時(shí),只要維持溶質(zhì)在混合液中低的濃度亦可以導(dǎo)致配伍。

Methocel產(chǎn)品溶液的容鹽量情況見下表。

表14關(guān)于添加劑的容納量

(百分之2無鹽析的100毫升溶液中所能容納添加劑的克數(shù))


 



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